DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimetilformamid Dimetil Asetal Saflık >%99,0 (GC) Fabrika Sıcak Satış

Meenvin, 1956'da DMF-DMA'nın (N,N-Dimetilformamid Dimetil Asetal) hazırlanışını bildirdiğinden beri, DMF-DMA, organik sentezde sıklıkla kullanılan bir reaktif haline geldi.
DMF-DMA, halka kapanma reaksiyonunda beş veya altı üyeli heterosiklik halkaların yapımında yaygın olarak kullanılmaktadır.DMF-DMA, özellikle yüksek dirençli bileşikler için hafif reaksiyona ve yüksek verime sahiptir.
Amit asetal bileşiklerinin genel yapısı aşağıdaki gibidir:
En yaygın kullanılanları DMF-DMA ve DMF-DEA'dır, amid asetal kolayca hidrolize olur, esterleşebilir, amidin, alkilasyon ve siklizasyon reaksiyonları vardır.
DMF-DMA'nın merkezi karbon atomu, güçlü elektrofilik aktiviteye sahip olmasını sağlayan büyük elektronegatifli üç heteroatomla bağlantılıdır.Asit etkisi altında alkoksi grubu kolayca ayrılır ve daha güçlü elektrofilik aktiviteye sahip pozitif iyonlar elde edilir.DMF-DMA'nın reaksiyonu esas olarak metilasyon reaksiyonu ve oluşum reaksiyonundan oluşur.
DMF-DMA'nın "Tek Karbonlu Sentezi"
DMF-DMA'yı içeren döngü kapatma reaksiyonunda, üründeki yalnızca bir karbon atomu genellikle DMF-DMA tarafından sağlanır, bu nedenle DMF-DMA bir karbon sentezi olarak kabul edilebilir.
DMF-DMA esterleşme reaksiyonu
DMF-DMA esterleştirme, çeşitli karboksilik asitlerin kolayca C1-20 alkil veya aril esterler üretmesini sağlar ve yan ürünler damıtma yoluyla kolayca ayrılabilir.
Adipik asit ve DMF-DMA, 80 derecede iki saat esterleştirildi.Amid asetal, bazı karboksilik asitlerin sterik engel veya zayıf stabilite ile esterleştirilmesi için ideal bir seçimdir.
DMF-DMA amidinasyonun reaksiyonu ve birincil aminlerin korunması
Amid asetaller, yalnızca birincil aminlerle değil, aynı zamanda amidler, karbamatlar, sülfonamidler ile de hidrokarbon bağları oluşturmak için reaksiyona girebilir.
Örneğin: 2,4-dimetil anilin ve 80 derecede DMF-DMA, dimetamidin bileşikleri oluşturmak için metanolü hızla uzaklaştırabilir.
DMF-DMA, birincil amin koruma grubu, birincil amin koruma grubu (2 NH tüm koruma) olarak da kullanılabilir, muhtemelen çoğu insan ftalil, pirol halkası, çift Boc, çift PMB vb. düşünür, ancak DMF-DMA birincil koruma grubudur. amin, bazı durumlarda koruma şeması da çok kullanışlıdır, kapalı koruma sadece TFA karışımına ihtiyaç duyar.
Amino koruma - 13 ortak koruma bazı tanıtımı, koruma bazı seçimi deneyimi, kullanım aralığı, giriş koşulları, kaldırma koşulları özet paylaşımı
DMF-DMA, karbon-karbon çift bağları oluşturmak için aktif metil ve metilen grupları ile reaksiyona girer
DMF-DMA'nın fenilmetilasyonu
DMF-DMA'da heterosiklik bileşik reaksiyonları
Amit asetal, tek bir karbon donörü olarak, çeşitli kompleks bileşikleri ve biyomimetik doğal maddeleri sentezlemek için kullanılabilir.Amit ile asetaller sentezlenebilir: 1,2.4 triazol, 1.2, 4 triazolon, aminoheterosiklik türevler, pirimidin, pirimidin, indoller, piridin, kinolin, tiyazol, oksazolon, izooksazol, 1.2, 4-triazon, piranon, pirazin, pirazin ve diğer seriler amonyak heterosiklik türevlerinden, oksijen, kükürt heterosiklik bileşikleri de sentezlenebilir.
Kimyasal reaksiyonun türüne göre, heterosiklik bileşik sentezinde amid asetal uygulaması aşağıdaki üç yöne ayrılabilir.
(1): amid asetal ve amin, amid, karbamat lipid reaksiyonu, çeşitli heterosiklik halkalar oluşturur
Formamidin ara maddesine amidoasetal ve amin reaksiyonu ve ardından çeşitli heterosikller veya formamidin ve hidrazin, hidroksilamin, 1, 2, iki aktif bileşik grubu artı uzun karbon zinciri içeren bir veya iki alkil halojenür ve ardından molekül içi halka oluşturmak için molekül içi nükleofilik halka reaksiyonu .
1,2,4 monotriazol türevlerinin sentezi gibi, amid asetaller ve amidlerin reaksiyonuyla heterosiklik bileşiklerin sentezi.İlk olarak asetal, N, N' tritradili oluşturmak için amid ile reaksiyona girer ve daha sonra l, 2,4 monotriazol türevlerini oluşturmak için fenilhidrazin ile halkalanır.
Amit asetaller, klor içeren heterosiklik halkalar oluşturmak için karbamik asit veya asetat ile reaksiyona girer.Bir amid asetalin bir aminoetil ester ile reaksiyonundan oluşan bir diaktif ara madde: hidrazin veya ikame edilmiş hidrazin ile reaksiyona giren nn-dimetil-n'alkil-karboksimetil formamidin.Örneğin 1,2,4 triazinon-6'nın hazırlanması için denklem aşağıda gösterilmiştir.Bir nitro-format ile reaksiyona sokarsanız, 1,2,4 triazolon-5 elde edersiniz.
1,2,4 triazolon-5 oluşumu için reaksiyon mekanizması
1.2.4-triazolidin-5'in bileşimi iki aşamalıdır.İlk olarak, etil karbamat ve DMF diformaldehit asetaller, Nn-dimetil-n-etoksi-formamidin ara maddesini oluşturur.İkincisi, fenilhidrazin üzerindeki amino grubu, -N'yi (CH3) kaybeden formamidin üzerindeki karbonu etkisiz hale getirir.Daha sonra fenilhidrazin yakınındaki benzen halkası üzerindeki amonyak, karbon grubu üzerindeki karbona saldırarak bir oksijen anyonu oluşturur ve oksijen üzerindeki yalnız elektron çifti aşağı iner, etoksi grubunu kaybeder ve 1.2, 4-triazolon-5 üretir.
(II) Amit asetal ve amidin reaksiyonuyla heterosiklik bileşiklerin hazırlanması
Bu, son yıllarda en çok bildirilen sentez safsızlık yöntemidir.Amit asetalin etkisi Grignard reaktifine eşdeğerdir, ancak amid asetalin reaksiyon durumu basit ve hafiftir.
Amid asetal iki aktif gruba sahiptir, yüksek reaktivite ve aktif metil, amidin ara maddeleri oluşturmak için metilen reaksiyonu, daha fazla reaksiyon olabilir, halka kapatma ve Grignard reaktifi ve sadece karbon zincirini uzatan metilen reaksiyonu olabilir, daha fazla reaksiyon olamaz.Örneğin, furanochroone türevlerinin sentezi.
(3): oksijen, kükürt heterosiklik bileşikler oluşturmak için amid asetal ve hidroksil, sülfhidril bileşik reaksiyonu
Yukarıdaki furohutanon sentezi, endolateral kutbu ayırarak oksi içeren heteramin ile sonuçlanan enamin türevlerinin ve hidroksil grubunun asetal üretimine iyi bir örnektir:.Başka bir örnek: katekol ve DMF -- DMA, diklorometan varlığında oksijen içeren halkalar oluşturur.
DMF - DMA ve o-merkaptoanilin reaksiyonu, kükürt içeren heterosiklik halka üretebilir, reaksiyon formülü aşağıdaki gibidir
DMF-DMA halka kapanma reaksiyonu ve kişisel reaksiyon vaka çalışması
(1) Batcho-Leimgruber indol sentezi
O-nitrotoluenden çeşitli Vindol türevlerinin hazırlanması.
reaksiyon mekanizması
Her şeyden önce, dimetilformamid dimetilasetal, metoksi grubunun negatif iyonları daha reaktif bir ara ürün üretmek için ayrılır.O-nitrotoluen metil hidrojenin deprotonasyonuyla oluşan karboanyonlar tarafından saldırıya uğrar ve yukarıda belirtilen enilamini elde etmek için metanol kaybeder.Bu adımın ürünü olan enamin, her iki yanında elektron çeken ve elektron veren sübstitüentlere sahip bir alkene benzer (Push-pull olefin güçlü bir şekilde polardır ve moleküldeki geniş konjugasyon aralığı nedeniyle genellikle koyu kırmızıdır. İkinci adımda) Reaksiyonun sonunda, nitro grubu bir amino grubuna indirgenir, ardından nihai ürünü elde etmek için siklizasyon ve eliminasyon yapılır.
(2) Piridin türevlerinin bileşik resimleri
(3) Pirazol türevlerinin sentezi