DMF-DMA CAS 4637-24-5 Чистота N,N-диметилформамід диметилацеталь >99,0% (GC) Фабричний гарячий продаж

Після того, як у 1956 році Менвін повідомив про отримання DMF-DMA (N,N-диметилформамід диметилацеталь), DMF-DMA став реагентом, який часто використовують в органічному синтезі.
DMF-DMA широко використовується в конструкції п'яти- або шестичленних гетероциклічних кілець у реакції замикання кільця.DMF-DMA має м'яку реакцію та високий вихід, особливо для високостійких сполук.
Загальна структура амідоацетальних сполук така:
Найбільш широко використовуються DMF-DMA і DMF-DEA, амідацеталь легко гідролізується, може бути етерифікований, амідин, реакції алкілування та циклізації.
Центральний атом вуглецю DMF-DMA з'єднаний з трьома гетероатомами з великою електронегативністю, що робить його сильною електрофільною активністю.Під дією кислоти алкоксигрупа легко відходить, і утворюються позитивні іони з більш сильною електрофільною активністю.Реакція DMF-DMA в основному складається з реакції метилювання та реакції утворення.
«Одновуглецевий синтез» ДМФ-ДМА
У реакції закриття циклу за участю DMF-DMA лише один атом вуглецю в продукті часто забезпечується DMF-DMA, тому DMF-DMA можна розглядати як синтез вуглецю.
Реакція етерифікації ДМФ-ДМА
Естерифікація DMF-DMA дозволяє різним карбоновим кислотам легко генерувати C1-20 алкілові або арилові ефіри, а побічні продукти можна легко відокремити дистиляцією.
Адипінову кислоту та DMF-DMA етерифікували при 80 градусах протягом двох годин.Амідацеталь є ідеальним вибором для етерифікації деяких карбонових кислот зі стеричними перешкодами або поганою стабільністю.
Реакція амідування ДМФ-ДМА та захисту первинних амінів
Амідоацеталі можуть реагувати не тільки з первинними амінами, але й з амідами, карбаматами, сульфаніламідами з утворенням вуглеводневих зв’язків.
Такі як: 2,4-диметиланілін і DMF-DMA при 80 градусах можуть швидко видалити метанол з утворенням диметамідинових сполук.
ДМФ-ДМА також можна використовувати як первинну амінозахисну групу, первинну амінозахисну групу (2 NH весь захист), ймовірно, більшість людей думають про фталіл, пірольне кільце, подвійний Boc, подвійний ПМБ тощо, але ДМФ-ДМА захист первинного амін, у деяких випадках також дуже корисна схема захисту, для вимкнення захисту потрібна лише суміш TFA.
Захист від амінокислот - 13 загальних захисних баз, представлення, досвід вибору захисної основи, діапазон використання, умови введення, умови видалення, короткий опис
DMF-DMA реагує з активними метильними та метиленовими групами з утворенням подвійних зв’язків вуглець-вуглець
Фенілметилювання DMF-DMA
Реакції гетероциклічних сполук у ДМФ-ДМА
Амідацеталь як єдиний донор вуглецю може бути використаний для синтезу різноманітних комплексних сполук і біоміметичних природних речовин.З амідними ацеталями можна синтезувати: 1,2,4 триазол, 1,2, 4 триазолон, аміногетероциклічні похідні, піримідин, піримідин, індоли, піридин, хінолін, тіазол, оксазолон, ізоксазол, 1,2, 4-тріазон, піранон, піразин, піразин та ін. з гетероциклічних похідних аміаку також можуть бути синтезовані гетероциклічні сполуки кисню, сірки.
За типом хімічної реакції застосування амідацеталю в синтезі гетероциклічних сполук можна розділити на наступні три аспекти.
(1): амід ацеталь і амін, амід, карбаматна ліпідна реакція, генерують різноманітні гетероциклічні кільця
Реакція амідоацеталю та аміну до проміжного формамідину, а потім реакція внутрішньомолекулярного нуклеофільного кільця з утворенням різних гетероциклів, або формамідину та гідразину, гідроксиламіну, 1, 2, одного або двох алкілгалогенідів, що містять дві активні групи сполук плюс довгий вуглецевий ланцюг, а потім внутрішньомолекулярне кільце .
Синтез гетероциклічних сполук реакцією амідацеталей і амідів, наприклад синтез похідних 1,2,4 монотриазолу.Спочатку ацеталь реагує з амідом з утворенням N,N'тритрадилу, а потім утворює кільця з фенілгідразином з утворенням похідних 1,2,4 монотриазолу.
Амідні ацеталі реагують з карбаміновою кислотою або ацетатом з утворенням хлорвмісних гетероциклічних кілець.Діактивний проміжний продукт, утворений реакцією амідацеталю з аміноетиловим ефіром: nn-диметил-n'алкіл-карбоксиметилформамідин, який реагує з гідразином або заміщеним гідразином.Наприклад, для отримання 1,2,4 триазинон-6 рівняння показано нижче.Якщо ви вступите в реакцію з нітроформіатом, ви отримаєте 1,2,4 триазолон-5.
Механізм реакції утворення 1,2,4 триазолону-5
Склад 1.2.4-триазолідину-5 складається з двох етапів.По-перше, етилкарбамат і ацеталі диформальдегіду ДМФ утворюють проміжний Nn-диметил-n-етоксиформамідин.По-друге, аміногрупа фенілгідразину знищує вуглець формамідину, який втрачає -N (CH3).Потім аміак у бензольному кільці біля фенілгідразину атакує вуглець у вуглецевій групі, утворюючи аніон кисню, і неподілена пара електронів у кисню опускається, втрачає етоксигрупу та виробляє 1,2, 4-тріазолон-5.
(II) Отримання гетероциклічних сполук реакцією амідацеталю та аміду
Це найбільш відомий метод синтезу домішок за останні десятиліття.Дія амідацеталю еквівалентна реактиву Гріньяра, але умови реакції амідацеталю прості та м’які.
Амідний ацеталь має дві активні групи, високу реакційну здатність і активний метил, реакція метилену з утворенням проміжних продуктів амідину, може бути подальшою реакцією, закриттям кільця та реактивом Гріньяра та реакцією метилену, лише подовжуючи вуглецевий ланцюг, не може бути подальшою реакцією.Наприклад, синтез похідних фуранохрону.
(3): амід ацеталь і гідроксил, реакція сульфгідрильної сполуки з утворенням кисню, гетероциклічні сполуки сірки
Вищевказаний синтез фурохутанону є хорошим прикладом генерації ацеталю похідних енаміну та гідроксильної групи шляхом відділення ендолатерального полюса, що призводить до оксивмісного гетераміну:.Інший приклад: катехол і DMF -- DMA утворюють кисневмісні кільця в присутності дихлорметану.
Реакція DMF -- DMA та o-меркаптоаніліну може утворювати сірковмісне гетероциклічне кільце, формула реакції виглядає наступним чином
Випадкове дослідження реакції закриття кільця DMF-DMA та особистої реакції
(1) Синтез індолу Батхо-Леймгрубера
Одержання різних похідних Віндолу з о-нітротолуолу.
Механізм реакції
Перш за все, диметилформамід диметилацеталь, негативні іони метоксигрупи залишають для отримання більш реакційноздатного проміжного продукту.Він атакується карбоаніонами, утвореними депротонуванням о-нітротолуол метилового водню, і втрачає метанол з отриманням вищезгаданого еніламіну.Продукт цієї стадії, енамін, нагадує алкен з електроноакцепторними та електронодонорними замісниками, приєднаними з обох боків (Пуш-пулл олефін є сильно полярним і часто темно-червоним через великий діапазон кон’югації в молекулі. На другому етапі реакції нітрогрупа відновлюється до аміногрупи з подальшою циклізацією та елімінацією з отриманням кінцевого продукту.
(2) Композитні зображення похідних піридину
(3) Синтез похідних піразолу