DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimetilformamid dimetil asetal tozaligi >99,0% (GC) Zavod issiq soti

Meenvin 1956 yilda DMF-DMA (N, N-Dimetilformamid Dimetil Asetal) tayyorlanishi haqida xabar berganligi sababli, DMF-DMA ko'pincha organik sintezda ishlatiladigan reagentga aylandi.
DMF-DMA halqani yopish reaksiyasida besh yoki olti a'zoli heterotsiklik halqalarni qurishda keng qo'llaniladi.DMF-DMA yumshoq reaktsiyaga va yuqori rentabellikka ega, ayniqsa yuqori qarshilikli birikmalar uchun.
Amid atsetal birikmalarining umumiy tuzilishi quyidagicha:
Eng ko'p ishlatiladigan DMF-DMA va DMF-DEA, amid asetal oson gidrolizlanadi, esterifikatsiya qilinishi mumkin, amidin, alkillanish va sikllanish reaktsiyalari.
DMF-DMA ning markaziy uglerod atomi katta elektronegativli uchta geteroatom bilan bog'langan, bu esa uni kuchli elektrofil faollikka ega qiladi.Kislota ta'sirida alkoksi guruhini tark etish oson va kuchli elektrofil faollikka ega musbat ionlar olinadi.DMF-DMA reaktsiyasi asosan metillanish reaktsiyasi va hosil bo'lish reaktsiyasidan iborat.
DMF-DMA ning "Bir uglerodli sintezi"
DMF-DMA ishtirokidagi halqani yopish reaksiyasida mahsulotdagi faqat bitta uglerod atomi ko'pincha DMF-DMA tomonidan ta'minlanadi, shuning uchun DMF-DMA uglerod sintezi sifatida qaralishi mumkin.
DMF-DMA esterifikatsiya reaktsiyasi
DMF-DMA esterifikatsiyasi turli xil karboksilik kislotalarni C1-20 alkil yoki aril esterlarini osongina hosil qilish imkonini beradi va yon mahsulotlar distillash orqali osongina ajratilishi mumkin.
Adipik kislota va DMF-DMA ikki soat davomida 80 daraja esterifikatsiya qilindi.Amid asetal ba'zi karboksilik kislotalarni sterik to'siq yoki zaif barqaror esterifikatsiya qilish uchun ideal tanlovdir.
DMF-DMA amidinatsiyasining reaktsiyasi va birlamchi aminlarning himoyasi
Amid atsetallari faqat birlamchi aminlar bilan emas, balki amidlar, karbamatlar, sulfanilamidlar bilan ham reaksiyaga kirishib, uglevodorod aloqalarini hosil qilishi mumkin.
Masalan: 2, 4-dimetil anilin va DMF-DMA 80 daraja haroratda dimetamidin birikmalarini hosil qilish uchun metanolni tezda olib tashlashi mumkin.
DMF-DMA, shuningdek, asosiy amin himoya guruhi, asosiy amin himoya guruhi (2 NH barcha himoya) sifatida ham foydalanish mumkin, ehtimol, ko'pchilik ftalil, pirrol halqasi, er-xotin Boc, er-xotin PMB va boshqalarni o'ylaydi, lekin birlamchi DMF-DMA himoyasi omin, ba'zi hollarda ham juda foydali himoya sxemasi, off himoya faqat TFA aralashmasi kerak.
Amino himoyasi - 13 ta umumiy himoya bazasini joriy etish, himoya bazasini tanlash tajribasi, foydalanish diapazoni, joriy etish shartlari, olib tashlash shartlari haqida ma'lumot almashish
DMF-DMA faol metil va metilen guruhlari bilan reaksiyaga kirishib, uglerod-uglerod qo'sh aloqalarini hosil qiladi.
DMF-DMA ning fenilmetillanishi
DMF-DMA da geterotsiklik birikma reaksiyalari
Yagona uglerod donori sifatida amid asetal turli xil murakkab birikmalar va biomimetik tabiiy moddalarni sintez qilish uchun ishlatilishi mumkin.Amid bilan atsetallarni sintez qilish mumkin: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolon, aminogeterotsiklik hosilalar, pirimidin, pirimidin, indollar, piridin, xinolin, tiazol, oksazolone, izooksazol, 1,2, triazon, pirazin, 1,2, triazon va boshqalar. ammiakning geterosiklik hosilalari, shuningdek, kislorod, oltingugurt geterosiklik birikmalarini sintez qilish mumkin.
Kimyoviy reaktsiya turiga ko'ra, heterotsiklik birikma sintezida amid asetalni qo'llashni quyidagi uch jihatga bo'lish mumkin.
(1): amid asetal va amin, amid, karbamat lipid reaktsiyasi, turli xil heterotsiklik halqalarni hosil qiladi.
Amidoasetal va amin reaktsiyasi formamidin oraliq mahsulotiga, so'ngra molekula ichidagi nukleofil halqa reaktsiyasi turli xil heterosikllarni yoki formamidin va gidrazin, gidroksilamin, l, 2, ikkita faol birikmalar guruhini va uzoq uglerod zanjirini o'z ichiga olgan bir yoki ikkita alkilgalogenidlarni, keyin esa intramolekulyar halqani hosil qiladi. .
l, 2,4 monotriazol hosilalari sintezi kabi amid atsetal va amidlarning reaksiyasi orqali geterotsiklik birikmalarning sintezi.Birinchidan, atsetal amid bilan reaksiyaga kirishib N, N 'tritradil, so'ngra fenilgidrazin bilan halqalanib l, 2,4 monotriazol hosilalarini hosil qiladi.
Amid atsetallari karbamik kislota yoki asetat bilan reaksiyaga kirishib, tarkibida xlorli geterotsiklik halqalarni hosil qiladi.Amid asetalning aminoetil ester bilan reaksiyasi natijasida hosil bo'lgan diaaktiv oraliq mahsulot: nn-dimetil-n 'alkil-karboksimetil formamidin, gidrazin yoki almashtirilgan gidrazin bilan reaksiyaga kirishadi.Masalan, 1,2,4 triazinon-6 ni tayyorlash uchun tenglama quyida ko'rsatilgan.Agar siz nitroformat bilan reaksiyaga kirishsangiz, siz 1,2,4 triazolon-5 olasiz.
1,2,4 triazolon-5 hosil bo'lishining reaksiya mexanizmi
1.2.4- triazolidin-5 ning tarkibi ikki bosqichdan iborat.Birinchidan, etil karbamat va DMF diformaldegid atsetallari oraliq Nn-dimetil-n-etoksi-formamidini hosil qiladi.Ikkinchidan, fenilgidrazindagi aminokislota uglerodni formamidinga uradi, u -N (CH3) ni yo'qotadi.Keyin fenilgidrazin yaqinidagi benzol halqasidagi ammiak uglerod guruhidagi uglerodga hujum qilib, kislorod anionini hosil qiladi va kisloroddagi yolg'iz elektron jufti pastga tushib, etoksi guruhini yo'qotadi va 1,2, 4-triazolon-5 hosil qiladi.
(II) Amid asetal va amid reaksiyasi orqali geterotsiklik birikmalar olish
Bu so'nggi o'n yilliklarda sintez nopokligining eng ko'p xabar qilingan usuli.Amid asetalning ta'siri Grignard reaktiviga ekvivalent, ammo amid asetalning reaksiya holati oddiy va yumshoq.
Amid asetal ikkita faol guruhga ega, yuqori reaktivlik va faol metil, amidin oraliq mahsulotlarni hosil qilish uchun metilen reaktsiyasi, keyingi reaktsiya, halqani yopish va Grignard reagenti va metilen reaktsiyasi bo'lishi mumkin, faqat uglerod zanjirini uzaytiradi, keyingi reaktsiya bo'lishi mumkin emas.Masalan, furanokron hosilalarining sintezi.
(3): amid asetal va gidroksil, kislorod hosil qilish uchun sulfhidril birikma reaktsiyasi, oltingugurt geterotsiklik birikmalar
Furoxutanonning yuqoridagi sintezi endolateral qutbni ajratish orqali enamin hosilalari va gidroksil guruhining atsetal avlodiga yaxshi misol bo'lib, natijada kislorod o'z ichiga olgan heteramin :.Yana bir misol: katexol va DMF -- DMA diklorometan ishtirokida kislorod o'z ichiga olgan halqalarni hosil qiladi.
DMF -- DMA va o-merkaptoanilin reaktsiyasi oltingugurt o'z ichiga olgan geterotsiklik halqa hosil qilishi mumkin, reaktsiya formulasi quyidagicha:
DMF-DMA halqasining yopilish reaktsiyasi va shaxsiy reaktsiyasining misolini o'rganish
(1) Batcho-Leimgruber indol sintezi
O-nitrotoluoldan turli xil Vindol hosilalarini tayyorlash.
Reaktsiya mexanizmi
Avvalo, dimetilformamid dimetilatsetal, metoksi guruhining manfiy ionlari ko'proq reaktiv oraliq hosil qilish uchun tark etadi.U o-nitrotoluen metil vodorodning deprotonatsiyasi natijasida hosil bo'lgan karboanionlar tomonidan hujumga uchraydi va yuqorida qayd etilgan enilaminni olish uchun metanolni yo'qotadi.Ushbu bosqichning mahsuloti enamin alkenga o'xshaydi, ikki tomondan elektronni tortib oluvchi va elektron beruvchi o'rinbosarlari biriktiriladi (Push-pull olefin kuchli qutbli va molekuladagi katta konjugatsiya diapazoni tufayli ko'pincha to'q qizil rangga ega. Ikkinchi bosqichda Reaksiya natijasida nitroguruh aminokislotalarga qaytariladi, so'ngra yakuniy mahsulotni olish uchun siklizatsiya va yo'q qilinadi.
(2) Piridin hosilalarining kompozit rasmlari
(3) Pirazol hosilalarining sintezi